質(zhì)  控

水質(zhì)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量保證

1實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制

1.1空白

實(shí)驗(yàn)室空白一般每批樣品或每20個樣品做一次，樣品的測定結(jié)果應(yīng)消除空的影響。高于檢出限的實(shí)驗(yàn)室空白表示與空白同時分析的這批樣品可能受到污染，測定結(jié)果不能被接受。當(dāng)經(jīng)過實(shí)驗(yàn)證明實(shí)驗(yàn)室空白處于穩(wěn)定水平時，可適當(dāng)減少空白試驗(yàn)的頻次。

空白樣品(主要包括全程序空白和實(shí)驗(yàn)室空白)測定結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限。

一般情況下，不應(yīng)從樣品測定結(jié)果中扣除全程序空白樣品的測定結(jié)果。

1.2檢出限

首次開展監(jiān)測項(xiàng)目，應(yīng)通過實(shí)驗(yàn)確定方法檢出限，并滿足方法要求。方法檢出限的計(jì)算方法按HJ 168《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》執(zhí)行。

分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)不能超過方法最低檢出濃度的有效位數(shù)所能達(dá)到的位數(shù)。

1.3精密度

(1) 除色度、臭、懸浮物、油外的項(xiàng)目，每批樣品隨機(jī)抽取10%實(shí)驗(yàn)室平行樣，樣品較少時，每批樣品應(yīng)至少做一份樣品的平行雙樣。

(2) 污染糾紛仲裁樣品和司法鑒定鑒定樣品隨機(jī)抽取不少于20%實(shí)驗(yàn)室平行樣。

(3) 平行雙樣最終測試結(jié)果的確定：

①平行雙樣兩個測試結(jié)果符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo)，則最終測試結(jié)果取兩結(jié)果的平均值。

②平行雙樣兩個測試結(jié)果超出規(guī)定允許偏差時，在樣品允許保存期內(nèi)，查找原因后重新測定。

③平行雙樣兩個測試結(jié)果均小于檢出限時，相對偏差不進(jìn)行評判。

(4)平行樣測試結(jié)果計(jì)算平均值時，低于檢出限的結(jié)果以1/2 檢出限計(jì)算。統(tǒng)計(jì)污染總量時以零計(jì)。

(5)表示精密度的有效數(shù)字根據(jù)分析方法和待測物質(zhì)的濃度不同，一般只取1~2位有效數(shù)字。

1 .4準(zhǔn)確度

1 .4.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定

(1)水質(zhì)監(jiān)測中盡量采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為準(zhǔn)確度控制手段，可每批樣品或每20個樣品測定一次。測定結(jié)果的準(zhǔn)確度合格率必須達(dá)到100%。

如果實(shí)驗(yàn)室自行配制質(zhì)控樣，須與國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對，而且不得使用制作校的標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)另行配制。

(2)當(dāng)質(zhì)控樣超出允許誤差時，應(yīng)重新分析超出允許誤差的質(zhì)控樣并隨機(jī)抽取一定比例樣品進(jìn)行復(fù)查，如復(fù)查的質(zhì)控樣品合格且復(fù)查樣品的結(jié)果與原結(jié)果不超出平行雙樣允許偏差，則原分析結(jié)果有效，并取樣品測試結(jié)果的平均值作為復(fù)查樣品的最終測試結(jié)果。

如復(fù)查的質(zhì)控樣結(jié)果仍不合格，表明本批分析結(jié)果準(zhǔn)確度失控。不論復(fù)查樣品的精密度如何，原結(jié)果與復(fù)查結(jié)果均不得接受，應(yīng)找出失控原因并加以排除后才能分析樣品，報(bào)出數(shù)據(jù)。

(3)監(jiān)測工作中應(yīng)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或能夠溯源到國家基準(zhǔn)的物質(zhì)。應(yīng)有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理程序，對其購置、核查、使用、運(yùn)輸、存儲和安全處置等進(jìn)行規(guī)定。

(4)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)與樣品同步測定。進(jìn)行質(zhì)量控制時，標(biāo)準(zhǔn)樣品/有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不應(yīng)與繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液來源相同。

(5)應(yīng)盡可能選擇與樣品基體類似的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，用于評價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度或檢查實(shí)驗(yàn)室(或操作人員)是否存在系統(tǒng)誤差。

1 .4.2加標(biāo)回收率測定

加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)包括空白加標(biāo)、基體加標(biāo)及基體加標(biāo)平行等。空白加標(biāo)在與樣品相同的前處理和測定條件下進(jìn)行分析。基體加標(biāo)和基體加標(biāo)平行是在樣品前處理之前加標(biāo)，加標(biāo)樣品與樣品在相同的前處理和測定條件下進(jìn)行分析。

除懸浮物、堿度、溶解性總固體、容量分析項(xiàng)目外的項(xiàng)目，每批樣品隨機(jī)抽取一定比例的樣品做加標(biāo)回收。加標(biāo)量一般以樣品含量的0.5~2倍為宜，不得超過樣品含量的3倍，加標(biāo)后的總濃度應(yīng)不超過方法的上限濃度值。加標(biāo)后樣品體積應(yīng)無顯著變化，否則應(yīng)在計(jì)算回收率時考慮這項(xiàng)因素。如待測組分濃度小于最低檢出濃度時，按最低檢出濃度的3~5倍加標(biāo)。

1.5實(shí)驗(yàn)室比對

根據(jù)需要，每年定期或不定期開展實(shí)驗(yàn)室比對，如人員比對、實(shí)驗(yàn)室間比對、方法比對、儀器比對等方式，并對比對結(jié)果進(jìn)行評判。

1.6他控

樣品進(jìn)入分析測試前，由專職質(zhì)量管理人員加入密碼樣品，須涵蓋對測試準(zhǔn)確度和精密度的監(jiān)督，專職質(zhì)量管理人員填寫實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量監(jiān)督記錄。他控可選擇以下措施：

1.6.1密碼平行樣

質(zhì)量管理人員根據(jù)實(shí)際情況，按一定比例隨機(jī)抽取樣品作為密碼平行樣，交付監(jiān)測人員進(jìn)行測定。若平行樣測定偏差超出規(guī)定允許偏差范圍，應(yīng)在樣品有效保存期內(nèi)補(bǔ)測；若補(bǔ)測結(jié)果仍超出規(guī)定的允許偏差，說明該批次樣品測定結(jié)果失控，應(yīng)查找原因，糾正后重新測定，必要時重新采樣。

1.6.2密碼質(zhì)量控制樣及密碼加標(biāo)樣

由質(zhì)量管理人員使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為密碼質(zhì)量控制樣品，或在隨機(jī)抽取的常規(guī)樣品中加入適量標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成密碼加標(biāo)樣，交付監(jiān)測人員進(jìn)行測定。如果質(zhì)量控制樣品的測定結(jié)果在給定的不確定度范圍內(nèi)，則說明該批次樣品測定結(jié)果受控。反之，該批次樣品測定結(jié)果作廢，應(yīng)查找原因，糾正后重新測定。

1.6.3人員比對

不同分析人員采用同一分析方法、在同樣的條件下對同一樣品進(jìn)行測定，比對結(jié)果應(yīng)達(dá)到相應(yīng)的質(zhì)量控制要求。

1.6.4留樣復(fù)測

對于穩(wěn)定的、測定過的樣品保存一定時間后， 若仍在測定有效期內(nèi)，可進(jìn)行重新測定。將兩次測定結(jié)果進(jìn)行比較，以評價(jià)該樣品測定結(jié)果的可靠性。

1.7有機(jī)分析的特殊質(zhì)控要求

1.7.1分析方法：

國內(nèi)無適合標(biāo)準(zhǔn)分析方法時，可參考采用國外等效方法，必須進(jìn)行方法試驗(yàn)和實(shí)際樣品的適用性驗(yàn)證。

1.7.2分析儀器性能校準(zhǔn)：

對分析儀器按規(guī)定的方法進(jìn)行校準(zhǔn)。儀器校準(zhǔn)應(yīng)按儀器要求執(zhí)行。

1.7.3校準(zhǔn)曲線核查：

樣品分析當(dāng)天或儀器每運(yùn)行12小時，應(yīng)用校準(zhǔn)溶液對標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行核查。可用接近樣品濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液單點(diǎn)或兩點(diǎn)定量，通常情況下，核查用標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差不得超過20%。

有機(jī)項(xiàng)目實(shí)驗(yàn)室平行雙樣控制指標(biāo)執(zhí)行各自方法中的規(guī)定要求。若無要求可多生人下平行樣相對偏差控制范圍；

樣品濃度在10倍檢出濃度以上的，相對偏差≤20%;

樣品濃度在3倍~10倍檢出濃度的，相對偏差≤50%

1.7.4加標(biāo)回收樣的結(jié)果判別

有機(jī)樣品在濃度mg/L級水平時，加標(biāo)回收率在70%~ 120%為合格。

有機(jī)樣品在濃度μg/L級水平時，加標(biāo)回收率-般在50%~ 120%為合格。

對成分復(fù)雜等特殊類型有機(jī)樣品，其加標(biāo)回收率根據(jù)實(shí)際情況而定。如果方法中對加標(biāo)回收率有規(guī)定的，則按方法規(guī)定執(zhí)行。

來源：小備實(shí)驗(yàn)室